Mangan dan besi
1.
Mangan
a.
Sejarah mangan
Mangan yang berarti magnet dalam bahasa latin adalah
suatu unsur kimia yang mempunyai nomor atom 25 dan memiliki symbol Mn. Nama
mangan memiliki sejarah yang rumit pada jaman yunani kuno. Ignatius Gottfried
Kaim dan Johann Glauber pada taun 1770 menemukan bahwa mangan dioksida dapat
diubah menjadi permanganat, sebuah reagen yang sangat berguna. Mangan ditemukan
oleh Johann Gahn pada tahun 1774 di Swedia.
b.
Ciri-ciri mangan
Mangan
berwarna putih keabu-abuan, dengan sifat yang keras tapi rapuh. Mangan sangat
reaktif secara kimiawi, dan terurai dengan air dingin perlahan-lahan. Mangan
digunakan untuk membentuk banyak alloy yang penting. Dalam baja, mangan
meningkatkan kualitas tempaan baik dari segi kekuatan, kekerasan, dan
kemampuan pengerasan. Dengan aluminum dan bismut, khususnya dengan sejumlah
kecil tembaga, membentuk alloy yang bersifat ferromagnetik. Logam mangan
bersifat ferromagnetik setelah diberi perlakuan.
c.
Sifat-sifat mangan
Simbol
|
Mn
|
Nomor Atom
|
25
|
Jenis Unsur
|
Logam
|
Massa Atom
|
54.938045
|
Titik Didih
|
2334 K
|
Kalor Peleburan
|
12.91
|
Kalor Penguapan
|
221
|
Massa Jenis
|
7.21 cm3
|
Titik Lebur
|
1808 K
|
d.
Reaksi pada mangan
i.
Reaksi
dengan air
Mangan yang bereaksi dengan air dapat berubah menjadi
basa secara perlahan dan gas hidrogen akan dibebaskan sesuai reaksi:
Mn (s) + 2H2O → Mn(OH)2 +
H2
ii.
Reaksi
dengan udara
Logam mangan terbakar di udara sesuai dengan reaksi:
3Mn (s) + 2O2 (g)
→ Mn3O4 (s)
3Mn (s) + N2 (g)
→ Mn3N2 (s)
iii.
Reaksi dengan halogen
Mangan bereaksi dengan halogen membentuk
mangan(II)halida, reaksi:
Mn (s) +X2 (g) →
MnX2 (s)
Selain bereaksi dengan flourin membentuk mangan(II)flourida,
juga menghasilkan mangan(III)flourida sesuai reaksi:
2Mn (s) + 3F2 (g)
→ 2MnF3 (s)
iv.
Reaksi
dengan asam
Logam mangan bereaksi dengan larutan asam secara cepat
menghasilkan gas hidrogen sesuai reaksi:
Mn (s) + H2SO4 (aq)
→ Mn2+ (aq) + SO42- (aq)
+ H2 (g)
e.
Isotop
mangan
Mangan
alami terdiri dari 1 stabil isotop; 55 Mn. 18 radioisotop telah
ditandai dengan yang paling
stabil
dengan 53 Mn dengan waktu paruh dari
3,7
juta tahun, 54 Mn dengan waktu paruh dari 312,3 hari, dan 52 Mn dengan waktu paruh 5,591 hari. Semua sisa
radioaktif isotop memiliki
waktu
paruh yang kurang dari 3 jam dan
mayoritas
ini memiliki waktu paruh yang kurang
dari
1 menit. Mangan
merupakan bagian dari kelompokelemen
besi,
yang dianggap besar disintesis oleh
bintang,
lama sebelum terjadi ledakan
supernova.
53 Mn meluruh sampai 53 Kr dengan
kehidupan
setengah dari 3,7 juta tahun. Karena
relatif
singkat waktu paruhnya, 53 Mn terjadi hanya dalam jumlah kecil karena tindakan
sinar kosmik
pada besi di batu . Mangan isotopik
isinya
biasanya dikombinasikan dengan kromium isotopik menemukan isi dan aplikasi
dalam isotop
geologi dan penanggalan radiometric.
f.
Pembuatan
mangan
Logam ,mangan diperoleh dengan :
1.Mereduksi oksida mangan dengan natrium, magnesium,
aluminum atau dengan proses elektrolisis.
2. Proses aluminothermy dari senyawa MnO2, persamaan
reaksinya:
Tahap 1 :
Tahap 2 :
g.
Kegunaan
mangan
Mangan sangat penting untuk produksi
besi dan
baja. Mangan adalah
komponen kunci dari biaya rendah
formulasi baja stainless dan digunakan secara
luas tertentu. Mangan digunakan dalam paduan
baja untuk meningkatkan karakteristik yang
menguntungkan seperti kekuatan, kekerasan
dan ketahanan.. Mangan digunakan untuk
membuat agar kaca tidak berwarna dan membuat
kaca berwarna ungu.
Mangan dioksida juga digunakan sebagai katalis. Selain itu Mangan digunakan
dalam
industri elektronik, di
mana mangan dioksida, baik alam atau
sintetis, yang digunakan untuk menghasilkan
senyawa mangan yang memiliki tahanan
listrik yang tinggi; di antara aplikasi lain,
ini digunakan sebagai komponen dalam setiap
pesawat televisi.
Mangan merupakan salah satu mineral yang digunakan oleh beberapa orang untuk
membantu
mencegah keropos tulang
dan mengurangi gejala yang mengganggu terkait
dengan sindrom pramenstruasi (PMS).
Methylcyclopentadienyl mangan
tricarbonyl digunakan sebagai
aditif dalam bensin bebas timbel
bensin untuk meningkatkan oktan dan mengurangi
ketukan mesin. Mangan dalam senyawa organologam yang tidak biasa ini adalah dalam bilangan oksidasi 1.
Mangan (IV) oksida (mangan dioksida, MnO
2)
digunakan sebagai
reagen dalam kimia organik untuk
oksidasi dari benzilik alkohol (yaitu bersebelahan
dengan sebuah cincin aromatik). Mangan
dioksida telah digunakan sejak jaman dahulu
untuk menetralkan oksidatif kehijauan semburat
di kaca disebabkan oleh jumlah jejak kontaminasi
besi. MnO 2 juga digunakan dalam pembuatan
oksigen dan klorin, dan dalam pengeringan
cat hitam. Dalam beberapa persiapan
itu adalah cokelat pigmen yang dapat digunakan
untuk membuat cat dan merupakan konstituen
alam Umber. Mangan (IV) oksida digunakan
dalam jenis asli sel kering baterai sebagai
akseptor elektron dari seng, dan merupakan
bahan kehitaman yang ditemukan saat
membuka seng karbon-jenis sel senter. Mangan
dioksida yang direduksi ke mangan oksida-hidroksida
MnO (OH) selama pemakaian, mencegah
pembentukan hidrogen pada anoda baterai. Mangan juga penting dalam fotosintesis
oksigen
evolusi dalam kloroplas
pada tumbuhan.
h.
Dampak
mangan bagi kesehatan dan lingkungan
Mangan adalah senyawa yang sangat umum yang dapat ditemukan di mana-mana di
bumi.
Mangan adalah salah
satu dari tiga elemen penting beracun, yang
berarti bahwa tidak hanya perlu
bagi manusia untuk bertahan hidup, tetapi juga
beracun ketika terlalu tinggi konsentrasi hadir
dalam tubuh manusia.
Pengambilan mangan oleh manusia terutama terjadi melalui makanan, seperti bayam,
teh dan
rempah-rempah. Bahan
makanan yang mengandung konsentrasi
tertinggi adalah biji-bijian dan beras, kacang kedelai, telur, kacang-kacangan,
minyak zaitun, kacang hijau dan tiram.
Setelah penyerapan dalam tubuh manusia mangan
akan diangkut melalui darah ke hati, ginjal,
pankreas dan kelenjar endokrin.
Efek mangan terjadi terutama di saluran pernapasan dan di otak. Gejala keracunan mangan adalah halusinasi, pelupa dan
kerusakan
saraf. Mangan juga
dapat menyebabkan Parkinson, emboli
paru-paru dan bronkitis. Ketika
orang-orang yang terkena mangan untuk jangka
waktu lama mereka menjadi impoten. Suatu
sindrom yang disebabkan oleh mangan memiliki
gejala seperti skizofrenia, kebodohan, lemah
otot, sakit kepala dan insomnia.
Dampak
lingkungan Mangan
Senyawa mangan secara alami ada dalam lingkungan sebagai padatan di dalam
tanah dan
partikel kecil di dalam
air. Partikel mangan di udara yang hadir dalam
partikel debu. Biasanya ini menetap ke bumi
dalam waktu beberapa hari. Manusia meningkatkan konsentrasi mangan
di
udara oleh kegiatan
industri dan melalui pembakaran bahan bakar
fosil. Mangan yang berasal dari sumber
manusia juga dapat memasukkan air
permukaan, air tanah dan air limbah.
Melalui penerapan pestisida mangan, mangan
akan memasuki tanah.
Untuk hewan, mangan adalah komponen
lebih
penting dari tiga puluh
enam enzim yang digunakan untuk
karbohidrat, protein dan metabolisme
lemak. Jika Binatang makan terlalu sedikit
mengadung mangan menyebabkan gangguan
pertumbuhan normal, pembentukan tulang
dan reproduksi akan terjadi. Untuk
beberapa hewan dosis yang mematikan sangat
rendah, yang berarti mereka memiliki sedikit
kesempatan untuk bertahan lebih kecil. Dosis
mangan bila melebihi dosis yang esensial. Zat
mangan dapat menyebabkan paru-paru, hati dan gangguan pembuluh darah, penurunan tekanan darah, kegagalan dalam
perkembangan janin hewan dan
kerusakan otak.
Ketika penyerapan mangan terjadi melalui
kulit
dapat menyebabkan
kegagalan tremor dan koordinasi. Akhirnya,
tes laboratorium dengan hewan telah di uji
menunjukkan bahwa keracunan mangan parah
harus bahkan dapat menyebabkan
perkembangan tumor dengan binatang. Pada tumbuhan ion mangan diangkut ke
daun
setelah pengambilan
dari tanah. Bila terlalu sedikit
mangan dapat diserap dari tanah ini menyebabkan
gangguan pada mekanisme tanaman. Misalnya
gangguan dari pembagian air untuk
hidrogen dan oksigen, di mana mangan memainkan
peranan penting.
Mangan dapat menyebabkan keracunan dan kekurangan baik gejala pada tumbuhan.
Bila pH
tanah rendah kekurangan
mangan lebih umum. Konsentrasi mangan
Sangat beracun dalam tanah dapat menyebabkan
pembengkakan dinding sel, layu dari
daun dan bercak-bercak cokelat pada daun.
Kekurangan juga dapat menyebabkan efek
tersebut. Antara konsentrasi dan
konsentrasi beracun yang menyebabkan kekurangan
area kecil konsentrasi untuk pertumbuhan
tanaman yang optimal dapat dideteksi.
2. Besi
a.
Sejarah besi
Tanda-tanda pertama kegunaan besi datang dari Sumeria dan Mesir, sekitar 4000
SM,
benda kecil, seperti mata lembing dan perhiasan, dihasilkan dari besi yang didapati dari meteor. karena meteor jatuh dari langit, sebagian ahli
bahasa menyangka bahwa kata Inggris iron,
hasil dari kata Etruska, aisar yang bererti
"Dewa-dewa". Simbol besi adalah Fe singkatan dari ferrum, yaitu bahasa latin dari besi.
Pada tahun-tahun terakhir Dinasti Zhou (ca
550 BC), penghasilan barang besi bermula akibat teknologi tanur yang berkembang tinggi. Menghasilkan blast furnace, negara Cina telah memajukan penghasilan besi tuang,
atau besi mentah.
Peleburan besi awal (sebagaimana proses ini dikenali) menggunakan arang sebagai sumber agen penurun.
Pada abad ke-18, kayu di England habis dan bahan bakar fosil digunakan
sebagai gantinya.
Innovasi ini oleh Abraham
Darby menyebabkan Revolusi Perindustrian di Inggris.
b.
Ciri-ciri besi
Besi adalah logam berkilau,
kuat, mudah ditempa, dan berwarna perak abu-abu. Besi adalah logam paling banyak,
dan dipercayai unsur kimia kesepuluh paling banyak di alam sejagat. Besi juga
merupakan unsur paling banyak (34.6%) membentuk Bumi; jumlah besar besi dalam Bumi mempengaruhi medan magnet Bumi.
Besi adalah logam yang dihasilkan
dari bijih besi, dan jarang dijumpai dalam keadaan unsur bebas. Untuk
mendapatkan unsur besi, campuran lain mesti disingkir melalui pengurangan kimia. Sebagian besar besi ditemukan
dalam berbagai senyawa oksida besi, seperti mineral hematit, magnetit, dan
taconite. Inti bumi diyakini sebagian besar terdiri dari paduan logam
besi-nikel.
c.
Sifat-sifat besi
Simbol
|
Fe
|
Radius Atom
|
1.26 Å
|
Volume Atom
|
7.1 cm3/mol
|
Massa Atom
|
55.847
|
Titik Didih
|
3023 K
|
Radius Kovalensi
|
1.17 Å
|
Struktur Kristal
|
Bcc
|
Massa Jenis
|
7.675cm3
|
Konduktivitas Listrik
|
11.2 x 106 ohm-1cm-1
|
Elektronegativitas
|
1.83
|
Konfigurasi Elektron
|
[Ar]3d6 4s2
|
Formasi Entalpi
|
13.8 kJ/mol
|
Konduktivitas Panas
|
80.2 Wm-1K-1
|
Potensial Ionisasi
|
7.87 V
|
Titik Lebur
|
1808 K
|
Bilangan Oksidasi
|
2,3
|
Kapasitas Panas
|
0.449 Jg-1K-1
|
Entalpi Penguapan
|
349.5 kJ/mol
|
d.
Reaksi pada besi
i.
Reaksi
dengan udara
Besi bereaksi
dengan udara dengan cara oksidasi menghasilkan besi oksida. Besi oksida tidak
dapat melindungi bagian dalam besi seperti pada logam alkali karena besi oksida
dapat terkelupas sehingga bagian dalam besi juga akan berubah menjadi besi
oksida. Proses perubahan ini disebut dengan berkarat. Serbuk halus besi
bersifat pyrophoric, sehingga berpotensi menghasilkan api.
4Fe (s)
+ 3O2 (g) → 2Fe2O3 (s)
3Fe (s)
+ 2O2 (g) → 2Fe3O4 (s)
i.
Reaksi
dengan halogen
2Fe (s)
+ 3X2 (g) → 2FeX3 (s)
Reaksi ini
sedikit sulit pada iodin karena masalah termodinamika. Besi(III) terlalu
oksidasi dan iodin terlalu reduksi. Reaksi besi dengan iodin digunakan untuk
menghasilkan besi(II)iodida.
Fe (s)
+ I2 (g) → FeI2 (s)
iii.
Reaksi
dengan asam
Besi larut dalam
larutan asam sulfat menghasilkan larutan yang mengandung larutan ion Fe(II) dan
gas hidrogen jika dalam keadaan tanpa oksigen.
Fe (s)
+ H2SO4 (aq) → Fe2+ (aq) + SO42-
(aq) + H2
Jika terdapat oksiden,
besi(II) bisa teroksidasi menjadi besi(II)
e.
Isotop besi
Ada 4 isotop besi yang ditemukan di alam: 5.845% 54Fe
(radioaktif dengan waktu paruh 3,1 x 1022 tahun); 91.754% 56Fe;
2,119% 57Fe; dan 0,282% 58Fe. Terdapat 24 isotop
radioaktif yang diketahui.
f.
Alotrop besi
i.
Alotrop
besi
Besi adalah
salah satu contoh yang jelas dari alotrop pada logam. Pada tekanan atmosfer,
terdapat 4 bentuk alotrop besi: besi alfa (α), besi beta (β), besi gamma (γ), dan besi delta (δ). Pada tekanan tinggi,
terdapat bentuk keempat, yang disebut besi epsilon (ε).
Fase
besi pada tekanan atmosfer sangat penting karena perbedaan dalam kemampuan
untuk melarutkan karbon akan menghasilkan jenis baja yang berbeda. Fase besi
dalam tekanan tinggi sangat penting sebagai bagian padat pada inti planet. Inti
dalam bumi umumnya terdiri dari kristal alloy besi-nikel dengan struktur ε. Inti luar yang
mengelilingi inti dalam dipercaya terdiri dari besi cair bercampur dengan nikel
dan sejumlah unsur ringan lainnya.
ii.
Besi delta (δ-Fe)
Besi
membentuk alotrop delta pada temperatur 1.538°C (2.800°F) dan
memiliki struktur kristal body-centered cubic (BBC)
iii.
Besi gamma (γ-Fe)
Struktur
kristal besi pada temperatur 1.394°C berubah menjadi face-centered cubic (FCC).
Pada bentuk ini besi disebut besi gamma (γ-Fe). Besi gamma mampu melarutkan
karbon lebih banyak (2.04% massa pada 1.146°C). bentuk gamma yang jenuh dengan
karbon menghasilkan baja stainless.
iv.
Besi beta (β-Fe)
Besi beta adalah bentuk usang dari paramagnetik besi alfa. Kebanyakan
besi tuang (cast iron) pada suhu ruangan adalah besi alfa. Besi beta secara
struktur kristal sama dengan besi alfa, kecuali pada sifat fisiknya. Oleh
karena itu, fase beta biasanya tidak dianggap sebagai salah satu bentuk fase
tetapi sebagai bentuk fase alfa pada suhu tertinggi.
v.
Besi alfa (α-Fe)
Pada temperatur 912°C
(1.674°F) struktur kristal kembali menjadi BCC dan terbentuk besi alfa. Senyawa
ini bersifat paramagnetik. Besi alfa hanya bisa melarutkan sebagian kecil
konsentrasi karbon (tidak lebih dari 0.021% massa pada 910°C)
vi.
Besi epsilon (ε-Fe)
Pada tekan diatas
sekitar 10 Gpa dan temperature beberapa ratus kelvin ke bawah, besi alfa
berubah menjadi struktur hexagonal close-packed (HCP) yang dikenal juga sebagai
besi epsilon; besi gamma pada suhu tinggi juga berubah menjadi besi epsilon.
g.
Pembuatan besi
Besi adalah
unsur dasar dari meteorit jenis siderite dan sangat sedikit terdapat dalam 2
jenis meteorit lainnya. Inti bumi dengan radius 2150 mil, terdiri dari besi
dengan 10 persen hidrogen teroklusi. Bijih besi yang umum adalah hematit,
yang sering terlihat sebagai pasir hitam sepanjang pantai dan muara aliran.
Produksi besi
dunia diperkirakan sekitar 500 juta ton per tahun, ditambah sekitar 300 juta
ton besi daur ulang. Daerah pertambangan utama besi meliputi Cina, Brasil,
Australia, Rusia, Ukraina, Amerika Serikat, Kanada, Venezuela, Swedia, dan
India.
Ada 2 tahap
untuk pembuatan jenis-jenis besi, yaitu
peleburan yang bertujuan untuk mereduksi biji besi sehingga menjadi besi dan
peleburan ulang yang berguna dalam pembuatan jenis-jenis baja. Peleburan
besi dilakukan dalam suatu tanur tiup (blast furnance). Tanur tiup adalah suatu
bangunan yang tingginya sekitar 30 meter dan punya diameter sekitar 8 meter
yang terbuat dari baja tahan karat yang dilapisi dengan bata tahan panas. Zat
reduksi yang digunakan adalah karbon dengan prinsip reaksi:
Fe2O3
(s) + 3CO (g) ↔ 2Fe (s) + 2CO2 (g)
i.
Bijih besi
ii.
Karbon
(kokas) sebagai zat pereduksi
iii.
Batu kapur
(CaCO3) untuk mengikat kotoran pasir ( fluks )
Suhu dalam
reaksi tersebut sangat tinggi sehingga besi mencair dan disebut besi
gubal (pig iron) .Besi cair pada umumnya langsung diproses untuk membuat baja.
Tetapi, juga dialirkan ke dalam cetakan untuk membuat besi tuang (cast iron)
yang mengandung 3-4 % karbon dan sedikit pengotor lain seperti Mn, Si, P. Besi
yang mengandung karbon sangat rendah (0,005-0,2%) disebut besi tempa (wrought
iron).
Proses tanur tinggi adalah reduksi bijih besi dengan karbon monoksida
yang dihasilkan dari kokas dan udara yang dihembuskan dari dasar tanur.
C (s) + O2 (g) → CO2
(g)
CO2
(g) + C (s) →
2CO (g)
Batu kapur
berfungsi sebagai fluks, yaitu untuk mengikat pengotor yang bersifat asam,
seperti SiO2 membentuk terak. Reaksi pembentukan terak adalah
sebagai berikut. Mula mula batu kapur terurai membentuk kalsium oksida (CaO)
dan karbondioksida(CO2).
CaCO3
(s) → CaO (s) + CO2 (g)
Kalsium
oksida kemudian bereaksi dengan pasir membentuk kalsium silikat, komponen utama
dalam terak.
CaO (s)
+ SiO2 (s) → CaSiO3 (l)
Terak ini
mengapung di atas massa jenis besi cair dan
harus dikeluarkan dalam selang waktu tertentu.
Tanur bekerja terus menerus. Campuran pereaksi
dimasukkan dari puncak tanur dalam selang waktu yang teratur, bergerak ke bawah
sampai lapisan terbawah yang panas keputih-putihan.
Suhu pada dasar tanur cukup panas sehingga
melelehkan besi dan terak (zat pengotor yang telah terikat kalsium) yang
terdapat sebagai lapisan yang tak tercampur di dasar tanur. Leburan terak
mengapung di atas permukaan lelehan besi. Besi yang dihasilkan dari tanur hembus masih mengandung zat pengotor
seperti karbon, silikon, belerang.
seperti karbon, silikon, belerang.
Zat-zat pengotor ini menyebabkan besi lebih getas, besi ini disebut besi tuang. Komposisi besi tuang bervariasi bergantung
pada sumbernya. Baja merupakan suatu alloy besi. Baja dibuat dari besi tuang.
Setelah zat pengotor dalam besi dihilangkan, kemudian ditambah sejumlah karbon
dan unsur lain yang memberikan sifat khas pada baja itu.
h.
Kegunaan besi
i.
Kegunaan utama dari besi adalah untuk membuat baja.
ii.
Besi memiliki kegunaan untuk kontruksi atau rangka bangunan, landasan,
untuk badan mesindan kendaraan, tulkit mobil, untuk berbagai peralatan
pertanian, bangunan dan lain-lain.
iii.
Unsur besi sangat penting
dalam hampir semua organisme hidup. Pada manusia, besi merupakan unsur penting
dalam hemoglobin darah (C2952H4664N812O832S8Fe4).
iv.
Fe(OH)3 digunakan untuk bahan cat seperti cat minyak, cat
air, atau cat tembok.
v.
Fe2O3 sebagai bahan cat, digunakan juga untuk
mengkilapkan kaca.
vi.
FeSO4 digunakan sebagai bahan tinta
i.
Dampak besi bagi kesehatan dan lingkungan
i.
Pengaruh Besi (Fe) Terhadap Kesehatan Manusia
Senyawa besi dalam jumlah kecil di dalam tubuh manusia berfungsi sebagai
pembentuk sel-sel darah merah, dimana tubuh memerlukan 7-35 mg/hari yang
sebagian diperoleh dari air. Tetapi zat Fe yang melebihi dosis yang diperlukan
oleh tubuh dapat menimbulkan masalah kesehatan.
Besi
yang tertelan dalam jumlah banyak bisa menyebabkan naiknya kadar besi dalam
darah. Tingginya kadar besi bebas dalam darah bereaksi dengan peroksida
menghasilkan radikal bebas, sehingga dapat menyerang DNA, protein, lipid, dan
komponen sel lainnya. Biasanya besi menyerang sel pada jantung, hati, dan
tempat vital lainnya. Manusia yang keracunan besi diatas 20-60 miligram sudah
memasuki dosis lethal.
Air minum yang mengandung besi cenderung menimbulkan rasa mual apabila
dikonsumsi. Selain itu dalam dosis besar dapat merusak dinding usus. Kematian
sering kali disebabkan oleh rusaknya dinding usus ini. Kadar Fe yang lebih dari
1 mg/l akan menyebabkan terjadinya iritasi pada mata dan kulit.
ii.
Pencemaran Besi (Fe)
Terhadap Lingkungan
Endapan Fe(OH)3 bersifat korosif terhadap pipa dan akan
mengendap pada saluran pipa, sehingga mengakibatkan pembuntuan dan efek-efek
yang dapat merugikan seperti Mengotori bak yang terbuat dari seng, serta mengotori
wastafel dan kloset. Gangguan fisik yang
ditimbulkan oleh adanya besi terlarut dalam air adalah timbulnya warna, bau,
rasa pada air.
Tidak ada komentar:
Posting Komentar